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秦皇島曼國裝備科技有限公司高鎳三元前驅體制備過程中的影響因素
發(fā)布時間:2023-03-30 16:13:00 點擊:
三元材料鎳鈷錳(NCM),具有高比容量、長循環(huán)壽命、低毒和廉價的特點。此外,三種元素之間具有良好的協(xié)同效應,因此受到了廣泛的應用。
NCM 中,鎳是主要的氧化還原反應元素,因此,提高鎳含量可以有效提高NCM 的比容量。高鎳含量NCM材料(Ni的摩爾分數(shù)≥0.6)具有高比容量和低成本的特點,但也存在容量保持率低,熱穩(wěn)定性能差等缺陷。高鎳 NCM 材料的性能和結構與前驅體的制備工藝緊密相關,不同的條件直接影響產品的最終結構和性能。
高鎳三元前驅體主要的制備工藝條件有:氨水濃度、pH值、反應溫度、固含量、反應時間、成分含量、雜質、流量、反應氣氛、攪拌強度等。
沉淀過程中的pH直接影響晶體顆粒的生成、長大。
由于鎳、鈷、錳的沉淀pH值不同,所以不同組分的三元材料前驅體的最佳反應pH值不同。
綜上,需根據實際生產工藝的需求選取合適的沉淀pH值,不可過高,也不可過低。
溫度主要是影響化學反應速率。在前驅體的反應中,溫度越高反應速率越快,但是溫度過高會造成前驅體氧化,進而造成反應過程無法控制、前驅體結構改變等問題,所以在不影響反應的前提下溫度盡量高一點。在反應過程中pH會隨著溫度的降低而升高,所以維持溫度的恒定也很重要。
攪拌速度對晶體結晶過程影響較大,從而影響前驅體的振實密度。
從上圖可以看出隨著攪拌轉速的升高,高鎳前驅體的振實密度逐漸增大,在攪拌轉速>300rpm后,振實密度趨于穩(wěn)定,所以反應釜體系攪拌轉速控制300~360rpm之間較為合適。
料液油分越高,振實密度越低,前驅體的形貌變得疏松,無法成球,造成顆粒無法生長,粒度分布寬化。
研究結果表明,若得到高振實高鎳前驅體,料液油分控制必須≤5ppm。
目前國內各大車企與電池廠商爭相邁向高鎳之路,此前報道寧德時代預計明年將推出高鎳三元811電池。鈷價的持續(xù)上漲削弱了電池企業(yè)的盈利能力,而 NCM811 的鈷分子含量為 6.06%,僅為NCM523 和 NCM622一半左右。因此,NCM811 單噸對應鈷的用量下降50%左右。但是高鎳三元材料的技術難題一直是阻擋其發(fā)展的重要問題,未來還需要繼續(xù)針對高鎳三元材料的性能,尤其是安全性能做大量研究。
NCM 中,鎳是主要的氧化還原反應元素,因此,提高鎳含量可以有效提高NCM 的比容量。高鎳含量NCM材料(Ni的摩爾分數(shù)≥0.6)具有高比容量和低成本的特點,但也存在容量保持率低,熱穩(wěn)定性能差等缺陷。高鎳 NCM 材料的性能和結構與前驅體的制備工藝緊密相關,不同的條件直接影響產品的最終結構和性能。
制備工藝條件對高鎳前驅體物化性能的影響
高鎳三元前驅體主要的制備工藝條件有:氨水濃度、pH值、反應溫度、固含量、反應時間、成分含量、雜質、流量、反應氣氛、攪拌強度等。
氨濃度對高鎳前驅體物化性能影響
從上圖可以看出氨濃度較低時顆粒形貌疏松多孔,致密性差,而較高的氨濃度得到的前驅體顆粒致密。但是絡合劑的用量也不是越多越好,絡合劑用量過多時,溶液中被絡合的鎳鈷離子太多,會造成反應不完全,使前驅體的鎳、鈷、錳的比例偏離設計值,而且被絡合的金屬離子會隨上清液排走,造成浪費,給后續(xù)廢水處理造成更大的困難。綜上,氨濃度需控制在5~9g/L。
沉淀pH對高鎳前驅體影響
沉淀過程中的pH直接影響晶體顆粒的生成、長大。
沉淀溫度對高鎳前驅體物化性能影響
溫度主要是影響化學反應速率。在前驅體的反應中,溫度越高反應速率越快,但是溫度過高會造成前驅體氧化,進而造成反應過程無法控制、前驅體結構改變等問題,所以在不影響反應的前提下溫度盡量高一點。在反應過程中pH會隨著溫度的降低而升高,所以維持溫度的恒定也很重要。
固含量對高鎳前驅體物化性能影響
從上圖可以看出高固含量下制備得到高鎳前驅體,顆粒致密性好,球形度更好,粒度分布更為集中,一次粒子晶界模糊。
攪拌速度對高鎳前驅體物化性能影響
攪拌速度對晶體結晶過程影響較大,從而影響前驅體的振實密度。
雜質對高鎳前驅體物化性能影響
在實際生產過程中,少量的有機溶劑會對共沉淀反應造成很大困擾,而鎳鈷錳原料提純過程中會用到有機溶劑,少量的有機溶劑會帶到前驅體的反應中。料液油分越高,振實密度越低,前驅體的形貌變得疏松,無法成球,造成顆粒無法生長,粒度分布寬化。
小結
目前國內各大車企與電池廠商爭相邁向高鎳之路,此前報道寧德時代預計明年將推出高鎳三元811電池。鈷價的持續(xù)上漲削弱了電池企業(yè)的盈利能力,而 NCM811 的鈷分子含量為 6.06%,僅為NCM523 和 NCM622一半左右。因此,NCM811 單噸對應鈷的用量下降50%左右。但是高鎳三元材料的技術難題一直是阻擋其發(fā)展的重要問題,未來還需要繼續(xù)針對高鎳三元材料的性能,尤其是安全性能做大量研究。